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[组图]脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钾成核剂对透明PP改性研究           ★★★
脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钾成核剂对透明PP改性研究
作者:佚名 文章来源:- 点击数:
    王静波,窦强(南京工业大学材料科学与工程学院,江苏南京 210009)作者简介:王静波,男,1982年生,硕士研究生,研究方向为高分子材料改性.wongjingbo@165.com

    摘要:以脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钾成核剂对透明聚丙烯(PP)进行改性,研究了脱氢枞酸盐对PP光学性能、力学性能及结晶特性的影响,并与山梨酸类成核剂改性PP的性能进行了比较。实验结果表明,加入脱氢枞酸钾或脱氢枞酸钠后,聚丙烯的雾度大幅度降低,光泽度提高,但透光率变化不大;弯曲模量大幅度提高,而拉伸强度和缺口冲击强度略有下降;球晶尺寸大幅度减小;结晶温度提高,结晶度略有上升。脱氢枞酸盐改性聚丙烯与山梨醇类成核剂改性聚丙烯的性能相当,但脱氢枞酸盐克服了山梨醇类成核剂的缺点,可以作为山梨醇类成核剂的理想替代品。
    关键词:聚丙烯;脱氢枞酸盐;成核剂;透明性;结晶;力学性能

    在聚丙烯(PP)中添加成核剂是改性PP的简单而有效的方法[1-3]。目前常用的透明成核剂是山梨醇类成核剂,这类成核剂透明效果好,但在加工温度下会分解,使制品带有异味、黄变,释放出的醛有毒,限制了其应用。脱氢枞酸盐作为一种新型的成核剂,在保持山梨醇类成核剂优异的透明改性效果的同时,具有无毒、无味、成核效率高和成本低等优点[ 。本文研究了脱氢枞酸盐成核剂对小本体PP光学、力学性能、结晶形态和结晶性能的影响。
    1 实验部分
    1.1 主要原料
    小本体聚丙烯:140型粉料,金陵石化塑胶厂;脱氢枞酸钾、脱氢枞酸钠: 自制;山梨醇类成核剂、其它助剂均为市售商品。
    1.2 主要设备与仪器
    TE-35双螺杆挤出机:中国科亚化工装备公司;CJ80M3V塑料注射成型机:震德塑料机械厂有限公司;XNR.400A熔体流动速率仪:长春第二试验机厂;UJ-4冲击试验机:承德试验机厂;SANS5254电子万能试验机:深圳新三思公司;WGG60.Y4光泽度计:泉州科仕佳光电仪器研究所;WGW光电雾度仪:上海精密科学仪器有限公司;偏光显微镜:LW.200.4JS,上海里万公司;Perkin.Elmer Pyris 1 DSC仪:美国PE公司。
    1.3 试样制备
    按照配方将即粉料、成核剂及其它助剂称量好后,混合均匀,然后在双螺杆挤出机中挤出造粒,得到透明即粒料,最后在注射成型机上制得各种标准样条。上述样条在实验室中放置24 h后进行测试。
    1.4 性能测试
    拉伸性能按GB/T 1040.1992测定,拉伸速率50mm/min;弯曲性能按GB/T 9341—1988测定;悬臂梁缺口冲击强度按GB/T 1843.1996测定;透光率和雾度按GB/T 2410-1980测定;光泽度按GB/T 3682—1988测定;模塑收缩率按GB/T 15588.1995测定;熔体质量流动速率(MFR)按GB/T 3682-2000测定。
    1.5 结晶形态观察
    将少量聚丙烯样品放在预热的载玻片上,在230℃熔融压成薄片,在该温度下保温5 min,然后在室温下冷却自然结晶,在带摄像装置的偏光显微镜上观察聚丙烯的形态。
    1.6 差示扫描量热(DSC)分析
    用DSC测定PP的结晶、熔融特性,仪器用金属铟校正。分别称取约5mg 样品置于铝坩埚中,在氮气保护下,以60℃/min的升温速率从50℃升至220℃并在220℃下保持5 min以消除热历史,然后分别以10℃/min的降温速率降至50℃,记录降温曲线,停留1 min后以10℃/rain的升温速率升至220℃ ,记录升温曲线。
    2 结果与讨论
    2.1 脱氢枞酸盐用量对PP光学性能的影响
   
   
    PP光学性能包括雾度、透光率及光泽度。合格的透明即制品应该有高的透光率、光泽度及低的雾度。图1和图2分别为脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钠透明成核剂用量对即雾度、透光率及光泽度的影响。从图1和图2可看出,脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钠成核剂对即光学性能的影响基本一致。随着脱氢枞酸盐用量的增加,制品的雾度迅速下降,光泽度迅速上升,即透明性提高;但脱氢枞酸盐超过0.3%后制品的雾度变化不大,脱氢枞酸钾还会使制品的雾度略有上升,光泽度略降。而成核剂用量的变化对即的透光率影响不大。
    2.2 脱氢枞酸盐用量对PP力学性能的影响
   
    图3和图4分别为脱氢枞酸盐透明成核剂用量对PP光学性和力学性能的影响。由图3可看出,随着脱氢枞酸盐成核剂用量的增加,改性即的弯曲模量迅速上升,但成核剂用量超过0.3%后弯曲模量变化不大;PP的拉伸强度和冲击强度随成核剂用量的变化略有起伏,总体上略有下降。这是因为成核剂的加入可以作为异相晶核,加快结晶速率,使球晶细化且更加完善,这会使制品的弯曲模量上升,但拉伸强度会下降。
    2.3 脱氢枞酸盐对PP结晶形态的影响
    改性PP的偏光显微镜照片如图5所示。由图5可见,纯PP中球晶的尺寸较大,球晶之间存在明显的界面;成核剂的加入,使PP球晶的尺寸减小,球晶问界面变模糊。当球晶尺寸减小到小于可见光波长时,PP的透明度和光泽度上升。添加脱氢枞酸盐成核剂可以使PP的晶粒细微化,减少内部缺陷,大幅度地提高PP的综合性能。
   
    表1是由DSC测得的脱氢枞酸盐改性PP的结晶参数。由表1可以看出,改性PP由于大量异相晶核的引入,使体系中晶核浓度上升,提高了PP的结晶的初始温度和结晶峰温度。脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钠使结晶峰温度分别提高14.7℃和16.5℃ ,加快了结晶速率,使成型加工周期变短。从表1还可看出,脱氢检酸盐的加入使PP的熔融峰温度提高了4℃。结晶度略有上升。这是因为成核剂的加入会使结晶速率加快,晶粒细化,结晶更加完善,这意味着更高的熔融温度。
    2.5 脱氢枞酸盐与山梨醇类成核剂改性PP性能的比较
   
    不同成核剂改性PP的性能如表2所示。由表2可以看出,脱氢枞酸盐和山梨醇类成核剂都可以极大地提高PP的透明度和光泽度,使PP的弯曲模量提高,拉伸强度和冲击强度略有下降,模塑收缩率上升,MFR几乎不变;经脱氢枞酸盐改性PP的透明性、力学性能不逊色于山梨醇类成核剂改性的PP,但山梨醇类成核剂由于自身结构的缺陷,会在加工过程中降解释放出醛,使制品产生明显的异味。脱氢枞酸盐成核剂作为一种天然产物的衍生物,在加工过程中热稳定性好、不会降解,制品无毒,无异味,成本低,成为山梨醇类成核剂理想的替代者,非常适合用于一次性医用制品等。
    3 结论
    经脱氢枞酸型成核剂改性PP的透明性和刚性有了极大的改善,球晶的晶粒细化,结晶温度提高,结晶度略有上升。通过与传统的山梨醇类成核剂对比发现,脱氢枞酸型成核剂在保持高透明度的同时,不会在制品中产生异味,从而拓展了制品的使用范围,成为山梨醇类成核剂理想的替代者。

    参考文献
    1 李春成,朱光,李贞宜.高技术通讯,2001,(12):87
    2 Gui Q D,Xin Z,Zhu W P,et a1.J Appl Polym Sei,2003,88:29
    3 Harutun G K.Handbook of Polypropylene and Polypropylene Com—
posites.New York:Mazed Dekker,1999.65
    4 Quirk R P,Alsamarraic A A.Polymer Handbook.3th edition.New
Yo rk :Wiley—Inter'science, 1989.V/15
 
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