热收缩薄膜最早出现在二次世界大战中的德国，使用PVDC，经双向拉伸后用来包装武器，防止生锈。所以，热收缩薄膜从一开始工业化生产后就使用在工业品包装上，后来才把热收缩薄膜用于食品包装，例如：PVDC肠衣膜用于香肠包装等。热收缩薄膜是利用薄膜在高弹态下纵向或横向拉伸了的能量储存在薄膜中，利用热塑性塑料具有的对双向或单向拉伸前的形态具有的记忆效应，在再遇到热时能恢复拉伸前的形态的功能来达到包装目的。热收缩薄膜是广泛的高聚物具有的记忆效应的具体应用例子。

    热收缩薄膜的生产方法是树脂颗粒进入挤出机后使用挤出吹膜或挤出流涎的方法生产出厚的圆筒状膜或平板状厚膜，对于结晶型聚合物，为了防止并减少结晶度，应使用冷却水骤冷方法来冷却厚膜，因为结晶了的厚膜是不能进行双向或单向拉伸，拉伸会使结晶破坏，降低膜的机械强度和性能。生产了厚膜重新加热到树脂的T g~T f温度下，即：玻璃化温度~熔融温度之间的高弹态下进行机械的纵向或横向拉伸，然后冷却成为热收缩薄膜。对于无定形聚合物， 如： PVC，可以直接由熔融态冷却到高弹态后就进行拉伸，冷却后卷取成热收缩薄膜，无需骤冷后再加热。各种树脂的T g、 T f及拉伸取向温度列于下面。

    各种塑料的热收缩温度、收缩率和收缩力如下。

    PVC由于透明性优良、容易改性而易满足不同强度和包装性能的要求。电绝缘性能优良、本身具有良好的阻燃自熄性而广泛用于生产热收缩薄膜，用于印刷标干、电线电缆接头收缩套管、收缩包装用。PVC热收缩薄膜的生产过程如下：PVC树脂原料开包、检验、过筛、配方—混炼→造粒→挤出厚膜→风冷→热水浴沸水加热→定型筒横向吹胀→夹膜辊熄泡→收卷成热收缩膜。PVC热收 缩薄膜生产过程中，因热缩膜的用途不同而有不同的生产配方，现把一些典型的配方列举如下：

 (一)无毒PVC透明食品包装用热收缩薄膜配方：

    PVC树脂(悬浮级六型或七型树脂粉，VCM<1PPM)

    100份重

    ACR 3.5PHR

    CPE 3 PHR

    无毒有机锡稳定剂 2□5 PHR

    环氧大豆油 4PHR

    硬脂酸钙 0□5~1 PHR

    硬脂酸丁酯 0□5 PHR

    硬脂酸三甘油酯 0□3~0□5 PHR

    DOP增塑剂 5 PHR

    (二)软质PVC无毒透明热收缩薄膜的配方

    PVC树脂粉(悬浮六型或七型树脂粉，VCM<1PPM)

    100份重

    MBS 2 PHR

    CPE 3 PHR

    DOP增塑剂 30 PHR~50 PHR

    环氧大豆油 5 PHR

    无毒有机锡稳定剂 2□5 PHR

    硬脂酸钙 0□5 PHR

    石蜡 0□5 PHR

    硬脂酸丁酯 1 PHR

    (三)硬质PVC着色无毒热收缩薄膜配方

    PVC树脂粉(悬浮6型或7型树脂粉，VCM<1PPM)

    100份重

    ABS 3 PHR

    CPE 4 PHR

    PVC色料或EVA为载体树脂的色为料 适量

    环氧大豆油 3 PHR

    硬脂酸钙 1 PHR

    无毒流体钙锌复合稳定剂 3 PHR

    填料石粉 5 PHR

    石腊 0□5 PHR

    硬脂酸 0□3~0□5 PHR

    (四)电线电缆接头用热收缩套管配方(硬质)：

    PVC(悬浮6型或7型) 100份重

    MBS 3 PHR

    CPE 3 PHR

    DOP 5 PHR

    三盐基性硫酸铅 2□5 PHR

    二盐基础性亚磷酸铅 2□5 PHR

    白色色为料 适量

    活性CaCO 3，300目以上的细度

    10~20 PHR

    丁腈橡胶 P83粉 5 PHR

    硬脂酸钡 1PHR

    石腊 0□5 PHR

    硬脂酸 0□5 PHR

    美国230增亮剂 0□5~1 PHR

    配方说明：对于硬质PVC热收缩薄膜而言，最好使用悬浮型6型或7型树脂，虽然在电线电缆连接用热收缩膜上，其体电阻率不如2型或3型树脂高，但是，7型树脂成型性好，生产实践证明，使用2型或3型树脂时，很难成型，生产的硬质PVC热收缩膜硬而脆，不能折叠收卷。采用增塑剂增塑时，发生随增塑剂含量的增加，热收缩温度随之下降，例如：使用悬浮3型PVC树脂粉，添加30~50 PHR的DOP增塑剂，可以在70℃左右的温度下双向拉伸，其制品在40℃左右就可以发生收缩，无法在热天保存。，况且随增塑剂含量的增加，电线电缆用热收缩套筒的体电阻率下降，因此，我们在电线电缆接头用PVC热收缩套筒生产时，仍然使用加工较容易的6型或7型树脂，为了提高绝缘性，使用了三盐和二盐相结合的热稳定剂并适当提高膜厚度，以保证绝缘性。P83丁腈橡胶既有良好的加工性、弹性、耐寒性，又可以提高强度，提高PVC制品的耐应力开裂性。活性CaCO3主要提高制品绝缘性、阻燃性、降低成本。

    在PVC热收缩薄膜生产过程中，硬质PVC收缩膜的加工温度国185~195℃，拉伸温度可以在沸水中进行，也可以在电热、线加热的热烘道中于100~120℃下进行，还可以在挤出厚膜后，经自然冷却到100~120℃之后再横向吹胀，纵向牵引块辊拉伸成为双向热收缩膜。当PVC热收 缩薄膜用于容器热收缩标干或电线电缆热收缩接头时只需要单向取向，然后按收缩方向分切后用溶剂封合的方法进行所谓合掌而成为收缩套筒，合掌用混合溶剂配方如下：
  (一)二甲苯 50％

    四氢呋喃 50％

    (二)甲乙酮 50％

    甲苯 25％

    氯仿 25％

    (三)四氢呋喃 80％

    丙酮 5％

    二硫化碳 5％

    醋酸乙酯 5％

    甲 苯 5％

    (四)丙酮 50％

    醋酸乙酯 50％

    (五)四氢呋喃 65％

    二甲基甲酰胺 35％

    我国生产PVC热收缩薄膜的厂家，据一位台湾有关的人士不完全统计有400多家，但是正直能连续生产的却只有50多个厂家，其原因就在于PVC是热敏性塑料，挤出机分流梭同机体之间很难密封完全，在300多个大气压的高压下的PVC熔料，很容易进入分流梭同机体连接，细微缝隙中，产生分解而使泡膜破裂，必须使用有良好耐热而又良好密闭性的材料作密封材料才能解决这个问题。PVC热收缩薄膜在表面采用底涂和面涂含气相防锈剂的胶粘剂后，可用于包装钢铁制品，成为气相防锈薄膜包装，底涂是丙烯酸酯溶剂胶，面涂是丙烯酸酯乳液胶，内含水溶性的气相防锈剂。目前PVC热收缩薄膜的市场销售形势比较好，由于非食品包装的使用范围不断扩大，市场价格在1□6~1□7万元／吨，且利润在软塑包装中是相当好的一个项目